在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中，“以游離堿（free base）計(jì)"是指該物質(zhì)的含量或濃度以其堿性形式的純物質(zhì)計(jì)算，而不考慮其實(shí)際存在的鹽形式或其他結(jié)合形式的影響。

游離堿是指化合物中不帶電荷的堿性形式，未與酸結(jié)合成鹽的狀態(tài)。

例如，許多藥物或有機(jī)化合物常以鹽的形式（如鹽酸鹽、硫酸鹽）存在，以增強(qiáng)溶解性或穩(wěn)定性。當(dāng)提到“以游離堿計(jì)"時(shí)，指的是將這些鹽中的堿性成分單獨(dú)計(jì)算。

標(biāo)準(zhǔn)化比較：不同鹽形式的同一化合物可能具有不同的分子量，直接比較質(zhì)量或濃度會(huì)導(dǎo)致偏差。

藥效關(guān)聯(lián)：活性成分的藥效通常由游離堿決定，而非鹽中的酸根（如Cl?、SO42?）。

法規(guī)要求：某些行業(yè)（如藥品、化學(xué)品）強(qiáng)制要求以游離堿形式標(biāo)注有效成分含量。

若標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以鹽形式（如鹽酸鹽）存在，需通過(guò)分子量轉(zhuǎn)換計(jì)算游離堿的實(shí)際含量，公式如下：

藥物分析：如阿片類(lèi)藥物、生物堿等常以鹽形式存在，但需以游離堿形式標(biāo)注劑量。

化學(xué)合成：計(jì)算反應(yīng)中堿性試劑的摩爾量時(shí)需排除鹽的影響。

質(zhì)量控制：確保不同批次的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有效成分一致。

使用情況：以鹽形式存在的化合物可以與非鹽形式化合物在檢測(cè)上同樣的使用，且原則上不會(huì)影響其在色譜或質(zhì)譜上的出峰（有的鹽會(huì)出峰，比如苯甲酸鹽，但只要做到分離即可）。

換算情況：以鹽形式存在的化合物雖然出峰情況不受影響，但計(jì)算時(shí)要考慮換算系數(shù)，進(jìn)行相應(yīng)的折算。如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中已經(jīng)寫(xiě)了以free base計(jì)，則表示其中free base含量為標(biāo)稱(chēng)含量，否則為CAS號(hào)對(duì)應(yīng)的化合物含量，需要考慮折算。

前面以free base計(jì)包括鹽及水合物等情況，但除了以free base計(jì)，還有一種特殊情況，即衍生物和非衍生物產(chǎn)品的區(qū)別。比如醛酮-DNPH以醛酮計(jì)。

在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中，“醛酮-DNPH以醛酮計(jì)"的含義是指：在分析檢測(cè)中，雖然實(shí)際測(cè)定的物質(zhì)是醛酮類(lèi)化合物與DNPH反應(yīng)生成的衍生物（醛酮-DNPH），但最終結(jié)果需通過(guò)換算，以原始醛酮類(lèi)化合物（未衍生化前的形式）的含量來(lái)報(bào)告。

DNPH衍生化：醛酮類(lèi)化合物（如甲醛、乙醛、丙酮等）容易揮發(fā)且穩(wěn)定性差，直接檢測(cè)困難。通過(guò)DNPH衍生化反應(yīng)，生成穩(wěn)定的腙類(lèi)衍生物（醛酮-DNPH），便于高效液相色譜（HPLC）或分光光度法檢測(cè)。

檢測(cè)對(duì)象：實(shí)驗(yàn)中檢測(cè)的是醛酮-DNPH衍生物的濃度，但實(shí)際關(guān)注的是原始醛酮的濃度。

標(biāo)準(zhǔn)化需求：法規(guī)或標(biāo)準(zhǔn)（如環(huán)境監(jiān)測(cè)、食品檢測(cè)）通常以原始污染物（醛酮）的限值為準(zhǔn)，而非其衍生物形式。

結(jié)果可比性：統(tǒng)一以原始化合物計(jì)，便于不同方法或?qū)嶒?yàn)室間的數(shù)據(jù)比較。

避免誤解：由于衍生物分子量更大，直接報(bào)告衍生物濃度會(huì)夸大實(shí)際醛酮含量。

由于衍生物的分子量包含DNPH部分，需通過(guò)化學(xué)計(jì)量關(guān)系將其換算為原始醛酮的濃度。公式如下：

常見(jiàn)醛酮的折算系數(shù)見(jiàn)下表：

分子量差異：不同醛酮的分子量不同，需逐一計(jì)算（如丙酮-DNPH與甲醛-DNPH的換算系數(shù)不同）。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)選擇：若標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為醛酮-DNPH，需明確其對(duì)應(yīng)原始醛酮的種類(lèi)及純度。

反應(yīng)效率：實(shí)際反應(yīng)中可能存在不wan quan衍生化，需通過(guò)回收率校正。

使用情況：以衍生物為原料的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和非衍生物的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在使用上是wan quan不同的。以非衍生物存在的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，比如乙腈中丙酮，在檢測(cè)時(shí)要經(jīng)過(guò)衍生化處理后才能上機(jī)檢測(cè)。但乙腈中丙酮-DNPH則可以直接上液相色譜檢測(cè)，不需要經(jīng)過(guò)衍生化過(guò)程。所以客戶(hù)可以根據(jù)自己的實(shí)際情況來(lái)選擇兩種類(lèi)型的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

換算情況：與free base計(jì)情況相同，以衍生物為原料的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)同樣需要考慮換算的情況。如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中已經(jīng)寫(xiě)了以***計(jì)，則表示其中***含量為標(biāo)稱(chēng)含量，否則為CAS號(hào)對(duì)應(yīng)的化合物含量，需要考慮折算。